重鉻酸鉀(K2Cr2O7)是一種有毒且有致癌性的強(qiáng)氧化劑,室溫下為橙紅色固體。它被癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)劃歸為類(lèi)致癌物質(zhì),而且是強(qiáng)氧化劑,在實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)中都有很廣泛的應(yīng)用。
加熱到241.6℃時(shí)三斜晶系轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡本?,?qiáng)熱約500℃時(shí)分解為三氧化鉻和鉻酸鉀。不吸濕潮解,不生成水合物(不同于)。遇濃硫酸有紅色針狀晶體鉻酸酐析出,對(duì)其加熱則分解放出氧氣,生成硫酸鉻,使溶液的顏色由橙色變成綠色。稍溶于冷水,水溶液呈酸性。有毒,空氣中容許濃度0.01mg/m^3;。在鹽酸中冷時(shí)不起作用,熱時(shí)則產(chǎn)生氯氣。為強(qiáng)氧化劑。與有機(jī)物接觸摩擦、撞擊能引起燃燒。與還原劑反應(yīng)生成三價(jià)鉻離子。經(jīng)流行病學(xué)調(diào)查表明,對(duì)人有潛在致癌危險(xiǎn)性。
方法一:
一、制備:
1、應(yīng)用試劑:
重鉻酸鉀GB642-65分析純?2、配制方法:
每配制一升0.1N重鉻酸鉀溶液,稱(chēng)取約5克重鉻酸鉀溶液一升水中,靜置2-3天,用虹吸管將上部澄清液導(dǎo)入另一瓶中,以備標(biāo)定。二、標(biāo)定:
1、硫代硫酸鈉法:1)原理:
在酸性溶液中,碘化鉀與重鉻酸鉀作用,析出游離碘,然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的游離碘,以淀粉作指示劑判別終點(diǎn)。其反應(yīng)式為:
K2Cr2O7+6KI+14HCl→8KCl+2CrCl+7H2O+3I2?
2Na2SO3+I(xiàn)2→Na2S4O6+2NaI
2)應(yīng)用試劑:
A、硫代硫酸鈉GB637-65分析純,0.1N標(biāo)準(zhǔn)溶液;?B、碘化鉀HGB3526-62分析純;?C、鹽酸GB622-65分析純,2N溶液;?D、淀粉HGB3095-59?0.5%溶液。3)測(cè)定方法:
準(zhǔn)確量取重鉻酸鉀溶液25-30mL,置于500mL帶塞的錐形瓶?jī)?nèi),加碘化鉀2克,2N鹽酸15mL,搖動(dòng)混勻,蓋上磨口塞,放暗處?kù)o置5分鐘,再加250mL水,用0.1N硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴至溶液呈現(xiàn)淡黃綠色,然后加淀粉溶液3mL,在充分搖動(dòng)下,緩慢滴至由蘭色變成鮮明的淡綠色,即為終點(diǎn)。?4)計(jì)算:?
重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度N按下式計(jì)算:
N=N1V1/V
式中:N1—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之當(dāng)量濃度,
V1—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量,mL
N—重鉻酸鉀溶液之用量,mL
每次用2-3份平行測(cè)定,取其平均值,參與平均結(jié)果的不得少于3個(gè)
2、直接配制法:
將基準(zhǔn)重鉻酸鉀于140~150℃烘干2-3小時(shí),放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫稱(chēng)取4.9032克溶于水中,然后于20±0.5℃恒溫槽內(nèi)保溫,并稀釋至一升。未保溫的,根據(jù)稀釋時(shí)的溫度進(jìn)行修正。?重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度N按下式計(jì)算:
N=G/4.9032×V
式中:G—重鉻酸鉀之量,克
V—重鉻酸鉀溶液之體積,mL?4.9032—每毫升當(dāng)量K2Cr2O7之克數(shù)
重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)定,0.1mol/L:配制
稱(chēng)取4.9g已在120℃干燥過(guò)4h的重鉻酸鉀在1L量瓶中,加100mL水,搖動(dòng)至溶解,用水稀釋至刻度,貯存溶液在具玻璃塞的瓶中。
標(biāo)定
置40mL水在250mL具玻璃塞的錐形瓶中,用滴定管加入40.00mL 重鉻酸鉀溶液塞上塞子,混勻。移去塞子,加入3g碘化鉀,2g碳酸氫鈉和5mL鹽酸,立即塞上塞子,充分混勻,在暗處?kù)o置10min,用水洗滌塞子和錐形瓶?jī)?nèi)壁,用已標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈黃綠色,加2mL淀粉指示液, 繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失,出現(xiàn)亮綠色為止。